1. 不銹(xiu)鋼的(de)主要相(xiang)結構(gou)


  鐵素體型、馬氏體型、奧氏體型和鐵素體-奧氏體型不銹鋼中,其的主要相結構就是鐵素體、馬氏體、奧氏體及鐵素體加奧氏體。例如,在不銹鋼(gang)中占有絕大多數的是鐵素體相,就稱為鐵素體型不銹鋼,使這種鋼與其他類型不銹鋼相比具有不同的特性和用途。在鋼錠熔煉和軋制過程中不可避免地、或多或少地存在一些雜質,從而降低了鋼材的純度。這些雜質主要是碳和氮等元素,它們基本上以鉻-鐵碳化物(主要是M23C6)形式析出,這些碳化物、氮化物和各種金屬間化合物相,就成為鋼中新的相,稱為次生相。這些次生相存在于晶間、枝間、晶界上或在晶粒之間。它們在鋼中分布密集程度和數量多少直接影響到鋼材的力學性能。



2. 不銹鋼次生相(xiang)對鋼材(cai)的影響


a. 碳(tan)化物 


  室溫下,碳在奧氏體不銹鋼中的溶解度很低,約為0.006%,而在鐵素體(或馬氏體)不銹鋼中的溶解度更低。隨著鋼中碳含量的增加,多余的碳將以鉻-鐵碳化物(主要是M23C6)形式析出。有時也以少量M7C3T和M6C形式析出。M23C6和M7C3T中的鉻的質量分數約為42%~65%,大大超過不銹鋼中鉻的正常含量。若在碳過飽和情況下,受到適當溫度加熱,則會發生碳化物析出。這些鉻碳化合物最易于在晶界處生成。若條件適當,晶粒邊界會出現貧鉻[w(Cr)<12%時],即減少了晶界鉻有效固溶含量,導致鋼的耐蝕性能降低。對不銹鋼耐蝕性而言,碳是一種有害元素。在不銹鋼中應盡量控制碳含量,越少越好。


  碳化物對鐵素體不銹鋼(gang)的影響:由于碳在鐵素體中擴散比在奧氏體中容易,且碳在鐵素體中的溶解度比奧氏體中低,因此,鐵素體中碳化物的析出比奧氏體中容易。所以鐵素體不銹鋼比奧氏體不銹鋼更容易發生晶間腐蝕。


  碳化物對鉻-鎳奧氏體不銹鋼的影響:隨著碳含量的增加,產生鉻的碳化物變得更容易,鉻的碳化物增加,勢必導致晶界的貧鉻程度增強,貧鉻區也擴大了,產生晶間腐蝕的敏感性更強了。鎳含量增加提高了碳的活度,降低了碳在鋼中的溶解度,等同于碳含量的增加,因此產生晶間腐蝕的敏感性也增強。這種情況只有鎳的質量分數大于20%后才會發生,因此對于鋼中鎳的質量分數大于或等于20%時(如20Cr25Ni20),要嚴格控制碳含量[w(C)<0.02%],以避免或減少晶間腐蝕產生。硅和鎳一樣,也是提高碳的活度,其影響比鎳更強烈。硅的另一個作用,它可以生成氮化碳[Mn(CN)2],其對晶間腐蝕影響與M23C6相似。當奧氏體不銹鋼中硅的質量分數大于4%時,其碳的質量分數應限制在0.02%以下。在奧氏體不銹鋼中鉻的含量增加,可以及時向晶界貧鉻區中補充所需的鉻,從而提高了抗晶間腐蝕的能力,可以說鉻是抗腐蝕的主要元素。鈮和鈦都能與碳形成穩定的碳化物,能有效地抑制M23C6的析出,避免晶間腐(fu)蝕(shi)的產生。但鈦的含量至少要達到碳含量的5倍,鈮的含量至少要達到碳含量的10倍才能有效地抑制M23C6的析出。


b. 氮化物的影響(xiang) 


  氮(dan)與碳相比,氮(dan)是更有(you)效的(de)固溶強化(hua)元素(su)(su),同時又可(ke)以(yi)促(cu)進晶(jing)粒細化(hua);氮(dan)是奧氏(shi)體(ti)形(xing)成元素(su)(su),可(ke)以(yi)減(jian)少合金中的(de)鎳含(han)量,降低鐵素(su)(su)體(ti)和(he)形(xing)變的(de)馬氏(shi)體(ti)形(xing)成能力;盡管(guan)氮(dan)不能明顯(xian)改善材料在(zai)酸中的(de)抗總體(ti)腐蝕(shi)(shi)性能,但(dan)可(ke)以(yi)極大地提高材料抗點蝕(shi)(shi)和(he)縫(feng)腐蝕(shi)(shi)能力。但(dan)鋼中含(han)有(you)氮(dan),與碳一樣(yang)勢必會(hui)在(zai)鋼中形(xing)成氮(dan)化(hua)物(wu)和(he)碳化(hua)物(wu),成為(wei)其一種重要的(de)顯(xian)微(wei)組(zu)織。


  當不銹鋼中氮質量分數超過0.4%時,在鋼中存在兩種常見的氮化物形式:Cr2N、CrN。隨著Cr2N的析出,緊鄰氮化物的基體中會形成σ相,這種相不利于材料的韌性和耐蝕性能。這兩種氮化物同樣會造成晶界出現貧鉻區,導致鋼的耐蝕性降低,氮化鉻周圍的貧鉻區是點蝕的重要來源,其機理與碳化鉻相同。


  氮化物的析出與(yu)溫度有關:


   ①. 它有一個(ge)(ge)(ge)敏(min)感(gan)溫度區,為600~1075℃,在(zai)這(zhe)個(ge)(ge)(ge)溫度區間氮化物(wu)析(xi)出敏(min)感(gan)性(xing)較強并伴有第二相析(xi)出。因(yin)此,應盡(jin)量(liang)避免在(zai)這(zhe)個(ge)(ge)(ge)溫度區間加工或服役,但(dan)可以(yi)(yi)通過高溫固溶處理以(yi)(yi)消除(chu)氮化物(wu)。


   ②. 與合金元素有關,氮是氮化物形成元素,氮間隙固溶在奧氏體基體中,擴散速度較快,隨著氮含量提高,Cr2N的析出傾向越強烈;當氮量較低時,Cr2N不會沿晶析出,而鎳又能促進氮化物析出。


   ③. 與材料原始狀(zhuang)態(tai)有關,奧氏體不(bu)銹鋼(gang)有固溶和軋制兩種使用狀(zhuang)態(tai),材料原始形態(tai)不(bu)同,氮化(hua)物析(xi)出(chu)(chu)行為也(ye)不(bu)同。冷軋后經退(tui)火(huo)(huo)處理的氮化(hua)物析(xi)出(chu)(chu)速(su)度延遲,隨著冷軋與退(tui)火(huo)(huo)次數增多,敏感溫度區間變窄,氮化(hua)物析(xi)出(chu)(chu)的機(ji)率也(ye)變小。故退(tui)火(huo)(huo)態(tai)合金較不(bu)利(li)于氮化(hua)物的品(pin)內析(xi)出(chu)(chu)。


c. σ相的析出 


  在(zai)(zai)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)中(zhong),σ相(xiang)是一(yi)種鐵(tie)-鉻(ge)(ge)化合物,還包(bao)含Mo、Mn、Ni、Si、Ti、和P等其他合金元(yuan)素,σ相(xiang)中(zhong)鉻(ge)(ge)質量(liang)分數(shu)大約為47%。σ相(xiang)通常在(zai)(zai)鉻(ge)(ge)質量(liang)分數(shu)達到16%以(yi)上的(de)鋼(gang)(gang)中(zhong)就會析(xi)出(chu)。由于鉻(ge)(ge)具有很強的(de)擴(kuo)散性,σ相(xiang)在(zai)(zai)鐵(tie)素體中(zhong)的(de)析(xi)出(chu)比在(zai)(zai)奧氏體中(zhong)快(kuai)。σ相(xiang)的(de)析(xi)出(chu)將使(shi)材(cai)料韌性降(jiang)低(di),硬(ying)度增加,有時還降(jiang)低(di)材(cai)料的(de)耐蝕性。在(zai)(zai)所有不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)的(de)類(lei)型(xing)中(zhong)都有可能形成(cheng)σ相(xiang)。


  碳將減緩σ相的析出,因為這時將優先析出碳化物M23C6,而后才能析出σ相。由于析出碳化物M23C6,而降低了鋼的固溶體中的鉻含量,自然σ相的析出就被推遲了。氮與碳的作用相同,也能減緩在鋼中σ相的析出。


  鐵(tie)素(su)體(ti)(ti)(ti)(ti)不銹鋼中σ相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)的析(xi)(xi)出比(bi)奧(ao)氏體(ti)(ti)(ti)(ti)不銹鋼容易,而且,加鉬(mu)后σ相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)的析(xi)(xi)出更容易。奧(ao)氏體(ti)(ti)(ti)(ti)-鐵(tie)素(su)體(ti)(ti)(ti)(ti)雙相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)不銹鋼中,由于鉻含(han)量比(bi)較(jiao)高(gao),碳含(han)量比(bi)較(jiao)低(di),因此,比(bi)較(jiao)容易析(xi)(xi)出σ相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)。σ相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)對雙相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)不銹鋼韌性的影響比(bi)奧(ao)氏體(ti)(ti)(ti)(ti)不銹鋼大。當雙相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)不銹鋼含(han)有體(ti)(ti)(ti)(ti)積(ji)(ji)分(fen)數(shu)為1%的σ相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang),沖擊值就會降低(di)50%;當含(han)有體(ti)(ti)(ti)(ti)積(ji)(ji)分(fen)數(shu)為10%的σ相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang),材料就完全(quan)脆化。