縫隙腐蝕是指在介質中，由于金屬(shu)(shu)與金屬(shu)(shu)或(huo)金屬(shu)(shu)與非(fei)金屬(shu)(shu)之(zhi)間形成很小(xiao)的縫隙，使縫內介質處(chu)于滯流狀態，從而引(yin)起縫內金屬(shu)(shu)的加速腐蝕。

  許多金屬構件由于設計不合理或者由于加工缺陷等均會造成縫隙，如法蘭連接面、螺母壓緊面、銹層等都可能存在縫隙，泥沙、積垢、雜屑等沉積于金屬表面，也可能形成縫隙。能引起縫(feng)隙腐蝕的縫寬一般為0.025～0.1mm。寬度大于0.1mm的縫隙內的介質不會形成滯流，縫隙過窄，介質進不去，在這種情況下，都不會形成縫隙腐蝕。

  下面以碳鋼為例討論在(zai)有(you)氯離子和(he)無氯離子介質中縫隙腐蝕的機(ji)理。

  腐(fu)蝕(shi)剛(gang)開始時，氧(yang)(yang)的去極化(hua)腐(fu)蝕(shi)在縫(feng)內(nei)外(wai)均(jun)勻進行。因(yin)滯流(liu)關系(xi)，氧(yang)(yang)只能(neng)以擴散(san)方式(shi)向縫(feng)內(nei)遷移，使(shi)縫(feng)內(nei)的氧(yang)(yang)消耗(hao)后(hou)難以得到(dao)補充，氧(yang)(yang)的還原反(fan)應很快便終止(zhi)，而縫(feng)外(wai)的氧(yang)(yang)可(ke)以連續地得到(dao)補充，于是縫(feng)內(nei)金(jin)屬(shu)表面和縫(feng)外(wai)金(jin)屬(shu)表面之間組成(cheng)了(le)氧(yang)(yang)濃差電(dian)池，縫(feng)內(nei)是陽極，縫(feng)外(wai)是陰極。由于陽極的面積相對(dui)于陰極要小得多，結果縫(feng)內(nei)金(jin)屬(shu)發生強烈的溶(rong)解(jie)，在縫(feng)口(kou)處(chu)腐(fu)蝕(shi)產物逐步沉積，使(shi)縫(feng)隙(xi)發展為(wei)閉塞電(dian)池。

 縫內Fe^2＋不斷增多，在有氯離子的情況下，縫外Cl^-在電場作用下移向縫內，它與Fe^2＋生成的FeCl₂將水解：

      FeCl₂+2H₂O→Fe(OH)₂+2HCl      (9.1)

 生成腐(fu)蝕性很(hen)強的HCl。

  縫內積累的Fe^2＋會發生水解：

      3Fe²⁺+4H₂O→Fe₃O₄+8H⁺+2e      (9.2)

 使縫內酸度(du)增加，加速腐蝕。

 在無氯(lv)離(li)子的情況(kuang)下，上述氧的濃(nong)差電池和縫內鐵離(li)子的水解(jie)會(hui)使縫內碳(tan)鋼加速腐蝕。

 為防止縫(feng)隙腐(fu)蝕，在結構設(she)計(ji)時，應避(bi)免形成縫(feng)隙和(he)易(yi)積液的死角，可用焊(han)接(jie)代替螺栓(shuan)連接(jie)，在縫(feng)隙中間加固體(ti)填料等方法(fa)。