由于CVD法(fa)處(chu)理(li)溫度(du)太高(gao),零(ling)件(jian)基體需(xu)承受(shou)相當高(gao)的沉(chen)積(ji)溫度(du),易產(chan)生變形和基體組織變化,導致其力學性能降低,需(xu)在(zai)CVD沉(chen)積(ji)后進行熱處(chu)理(li),增大(da)了生產(chan)成本,因此在(zai)應用上受(shou)到一定的限制(zhi)。


  PVD以各種物理方法(fa)產生(sheng)的原子(zi)或分子(zi)沉(chen)(chen)(chen)積(ji)在基(ji)材上(shang)形(xing)成外加覆蓋層,工件(jian)沉(chen)(chen)(chen)積(ji)溫度一(yi)般不超過600℃。不銹鋼沉(chen)(chen)(chen)積(ji)后通(tong)常都(dou)無需進行熱處(chu)理,因而其(qi)應用比化學氣(qi)相沉(chen)(chen)(chen)積(ji)廣(guang)。


  物理氣相沉積(ji)(ji)(ji)可分為真空蒸鍍(du)、陰極濺射和離子(zi)鍍(du)三(san)類。與(yu)CVD法相比,PVD的(de)主要優點是(shi)(shi)處理溫度(du)較(jiao)低(di)、沉積(ji)(ji)(ji)速度(du)較(jiao)快、無(wu)公害(hai)等(deng),因而有(you)很高(gao)的(de)實用(yong)價(jia)值;其(qi)不足(zu)之處是(shi)(shi)沉積(ji)(ji)(ji)層與(yu)工件的(de)結合力(li)較(jiao)小,鍍(du)層的(de)均勻(yun)性稍(shao)差。此外,它的(de)設備造價(jia)高(gao),操(cao)作(zuo)、維護的(de)技術(shu)要求(qiu)也較(jiao)高(gao)。



一、真空蒸(zheng)鍍 


  在(zai)高真(zhen)(zhen)空中使金屬、合(he)金或化合(he)物蒸(zheng)發,然后凝(ning)聚在(zai)基體(ti)表(biao)面的方(fang)法叫作真(zhen)(zhen)空蒸(zheng)鍍(du)。真(zhen)(zhen)空蒸(zheng)鍍(du)裝置見圖(tu)3-14。


  被(bei)沉積(ji)的材(cai)料(liao)(liao)(如TiC)置(zhi)于裝(zhuang)有加(jia)熱系統的坩(gan)(gan)堝中,被(bei)鍍基體置(zhi)于蒸發源(yuan)前面。當(dang)真空度(du)達到0.13Pa時,加(jia)熱坩(gan)(gan)堝使材(cai)料(liao)(liao)蒸發,所產生的蒸氣以凝(ning)集(ji)的形(xing)(xing)式沉積(ji)在物體上形(xing)(xing)成涂(tu)層。


  基板(ban)入槽(cao)前要(yao)進行充分(fen)的清洗,在蒸鍍(du)時,一般(ban)在基板(ban)背面設置一個加(jia)熱器(qi),使(shi)(shi)基板(ban)保(bao)持(chi)適當溫度,使(shi)(shi)鍍(du)層(ceng)和(he)基層(ceng)之間形成薄的擴(kuo)散層(ceng),以增大結合力。


  蒸(zheng)發(fa)用熱源(yuan)(yuan)主(zhu)要分三類:電(dian)阻加熱源(yuan)(yuan)、電(dian)子束加熱源(yuan)(yuan)和高頻感應加熱源(yuan)(yuan)。最近還采用了激光蒸(zheng)鍍(du)法(fa)和離子蒸(zheng)鍍(du)法(fa)。


 蒸鍍(du)過程:


   a. 首先(xian)對真(zhen)空裝(zhuang)置及被鍍零件進行處理,去掉(diao)污(wu)物、灰塵和(he)油漬等。


   b. 把(ba)清(qing)洗(xi)過的零件裝入鍍槽的支架上。


   c. 補(bu)足蒸發物(wu)質。


   d. 抽(chou)真(zhen)空,先用回轉泵(beng)抽(chou)至(zhi)(zhi)13.3Pa,再用擴散泵(beng)抽(chou)至(zhi)(zhi)133×10-6Pa。


   e. 在高真空下對零件加(jia)熱,目的是去除水分(150℃)和(he)增(zeng)加(jia)結合力(300~400℃)。


   f. 對蒸鍍通電加熱,達到厚度后停電。


   g. 停(ting)鍍后(hou),需在真空(kong)條件下放置15~30min,使之(zhi)冷卻到100℃左右。


   h. 關閉真空閥,導(dao)入空氣,取出(chu)模具。


圖 14.jpg



二、陰極濺射(she) 


  陰極濺射即用(yong)荷能粒子(zi)轟擊某一靶材(cai)(陰極),使(shi)靶材(cai)表面的(de)原子(zi)以一定能量逸出,然后在表面沉積的(de)過程。


  濺射(she)過(guo)程:用沉積的材料(如(ru)TiC)作(zuo)陰極靶,并接入1~3kV的直流負高(gao)壓(ya),


  在(zai)真空室(shi)內(nei)通(tong)入壓(ya)力為(wei)0.133~13.3Pa的(de)(de)氬氣(qi)(作(zuo)(zuo)為(wei)工(gong)作(zuo)(zuo)氣(qi)體(ti))。在(zai)電(dian)場的(de)(de)作(zuo)(zuo)用下,氬氣(qi)電(dian)離(li)后(hou)產生的(de)(de)氬離(li)子轟擊陰極(ji)靶(ba)(ba)面(mian),濺射出的(de)(de)靶(ba)(ba)材原子或分子以(yi)一定(ding)的(de)(de)速度落(luo)在(zai)工(gong)件表(biao)面(mian)產生沉積,并(bing)使工(gong)件受(shou)熱(re)。濺射時工(gong)件的(de)(de)溫度可達500℃左右。圖(tu)3-15是陰極(ji)濺射系(xi)統(tong)簡圖(tu)。


  當接通高壓電(dian)源時,陰(yin)(yin)極發出(chu)的(de)(de)(de)電(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)在(zai)(zai)電(dian)場(chang)的(de)(de)(de)作(zuo)用下會跑向陽極,速(su)度(du)在(zai)(zai)電(dian)場(chang)中不(bu)(bu)斷(duan)增加。剛離(li)(li)開(kai)陰(yin)(yin)極的(de)(de)(de)電(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)能量(liang)很低(di),不(bu)(bu)足以引(yin)起氣(qi)體(ti)原子(zi)(zi)(zi)(zi)的(de)(de)(de)變化(hua),所以附近為暗區(qu)。在(zai)(zai)稍(shao)遠(yuan)的(de)(de)(de)位置,當電(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)的(de)(de)(de)能力足以使氣(qi)體(ti)原子(zi)(zi)(zi)(zi)激發時就產(chan)生(sheng)輝光(guang),形成陰(yin)(yin)極輝光(guang)區(qu)。越(yue)過(guo)這一(yi)區(qu)域(yu),電(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)能量(liang)進一(yi)步增加,就會引(yin)起氣(qi)體(ti)原子(zi)(zi)(zi)(zi)電(dian)離(li)(li),從而產(chan)生(sheng)大量(liang)的(de)(de)(de)離(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)與(yu)低(di)速(su)電(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)。此過(guo)程不(bu)(bu)發光(guang),這一(yi)區(qu)域(yu)為陰(yin)(yin)極暗區(qu)。低(di)速(su)電(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)在(zai)(zai)此后向陽極的(de)(de)(de)運動過(guo)程中,也會被加速(su)激發氣(qi)體(ti)原子(zi)(zi)(zi)(zi)而發光(guang),形成負輝光(guang)區(qu)。在(zai)(zai)負輝光(guang)區(qu)和陽極之間,還有(you)幾個陰(yin)(yin)暗相同的(de)(de)(de)區(qu)域(yu),但它(ta)們與(yu)濺射離(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)產(chan)生(sheng)的(de)(de)(de)關系不(bu)(bu)大,只起導電(dian)作(zuo)用。


  濺射(she)下來的材料原子(zi)具有10~35eV的功能,比(bi)蒸鍍(du)時的原子(zi)動能大得多(duo),因而濺射(she)膜(mo)的結合(he)力也比(bi)蒸鍍(du)膜(mo)大。


  濺(jian)射(she)性能(neng)取決于所用的(de)氣體、離子的(de)能(neng)量及(ji)轟擊(ji)(ji)所用的(de)材(cai)料(liao)等。離子轟擊(ji)(ji)所產(chan)生的(de)投射(she)作用可用于任何(he)類型的(de)材(cai)料(liao),難熔(rong)材(cai)料(liao)W、Ta、C、Mo、WC、TiC、TiN也能(neng)像低熔(rong)點材(cai)料(liao)一樣容易被沉積。濺(jian)射(she)出的(de)合(he)金組成(cheng)(cheng)常(chang)常(chang)與靶的(de)成(cheng)(cheng)分相當。


  濺(jian)射(she)的工藝很(hen)多,如果按電極(ji)的構造及(ji)其配置(zhi)(zhi)(zhi)方法(fa)進行分類,具有代表性的有:二極(ji)濺(jian)射(she)、三(san)極(ji)濺(jian)射(she)、磁(ci)控(kong)濺(jian)射(she)、對置(zhi)(zhi)(zhi)濺(jian)射(she)、離子束濺(jian)射(she)和(he)吸收濺(jian)射(she)等。常用的是(shi)磁(ci)控(kong)濺(jian)射(she),目前已開發了(le)多種(zhong)磁(ci)控(kong)濺(jian)射(she)裝置(zhi)(zhi)(zhi)。


  常(chang)用的磁(ci)控(kong)高(gao)(gao)速(su)濺射方法的工(gong)作原理為:用氬氣(qi)作為工(gong)作氣(qi)體,充氬氣(qi)后反(fan)應室內的壓力為2.6~1.3Pa,以欲沉(chen)積(ji)的金(jin)屬(shu)和化合物為靶(ba)(ba)(ba)(如Ti、TiC、TiN),在靶(ba)(ba)(ba)附近設置與(yu)靶(ba)(ba)(ba)平面平行的磁(ci)場(chang),另在靶(ba)(ba)(ba)和工(gong)件之(zhi)間設置陽極以防工(gong)件過熱。磁(ci)場(chang)導致靶(ba)(ba)(ba)附近等離子(zi)密度(du)(即金(jin)屬(shu)離化率(lv))提高(gao)(gao),從而(er)提高(gao)(gao)濺射與(yu)沉(chen)積(ji)速(su)率(lv)。


  磁控(kong)濺(jian)射效率高,成膜速度快(可(ke)達(da)2μm/min),而且基(ji)板溫度低(di)。因此,此法適應性廣,可(ke)沉積純金屬(shu)、合(he)金或化合(he)物(wu)。例如以鈦(tai)為靶,引入氮或碳氫化合(he)物(wu)氣體可(ke)分別沉積TiN、TiC等。


圖 15.jpg



三(san)、離(li)子(zi)鍍 


  近(jin)年來研究開發的離(li)(li)子(zi)鍍(du)(du)在(zai)零(ling)件(jian)表面強化方面獲得(de)應用,效果較顯著(zhu)。所(suo)謂離(li)(li)子(zi)鍍(du)(du)是(shi)蒸鍍(du)(du)和(he)濺(jian)射(she)鍍(du)(du)相結(jie)合(he)的技術。它既保留了CVD的本質,又具(ju)有PVD的優點。離(li)(li)子(zi)鍍(du)(du)零(ling)件(jian)具(ju)有結(jie)合(he)力強、均鍍(du)(du)能力好、被鍍(du)(du)基(ji)體(ti)材料(liao)和(he)鍍(du)(du)層材料(liao)可以(yi)廣(guang)(guang)泛搭(da)配等(deng)優點,因(yin)此(ci)獲得(de)較廣(guang)(guang)泛的應用。圖3-16是(shi)離(li)(li)子(zi)鍍(du)(du)系統示意圖。


圖 16.jpg


  離(li)子(zi)(zi)鍍(du)的基(ji)(ji)(ji)本原(yuan)理是(shi)借助于一種惰性(xing)氣(qi)(qi)(qi)體(ti)的輝(hui)光放電(dian)使(shi)金屬(shu)或合(he)(he)金蒸氣(qi)(qi)(qi)離(li)子(zi)(zi)化。離(li)子(zi)(zi)經電(dian)場加速而(er)(er)沉(chen)(chen)積在帶(dai)負電(dian)荷的基(ji)(ji)(ji)體(ti)上(shang)。惰性(xing)氣(qi)(qi)(qi)體(ti)一般(ban)采(cai)用氬氣(qi)(qi)(qi),壓力為(wei)0.133~1.33Pa,兩極電(dian)壓在500~2000V之間。離(li)子(zi)(zi)鍍(du)包括(kuo)鍍(du)膜材料(如TiC、TiN)的受熱、蒸發(fa)、沉(chen)(chen)積過(guo)程。蒸發(fa)的鍍(du)膜材料原(yuan)子(zi)(zi)在經過(guo)輝(hui)光區(qu)時,一小部分發(fa)生電(dian)離(li),并在電(dian)場的作用下飛向工件(jian),以(yi)(yi)幾(ji)千電(dian)子(zi)(zi)伏的能量(liang)射到工件(jian)表(biao)面,可以(yi)(yi)打入基(ji)(ji)(ji)體(ti)約幾(ji)納米(mi)的深度,從(cong)而(er)(er)大(da)大(da)提高(gao)了鍍(du)層(ceng)的結合(he)(he)力。而(er)(er)未經電(dian)離(li)的蒸發(fa)材料原(yuan)子(zi)(zi)直接在工件(jian)上(shang)沉(chen)(chen)積成(cheng)膜。惰性(xing)氣(qi)(qi)(qi)體(ti)離(li)子(zi)(zi)與鍍(du)膜材料離(li)子(zi)(zi)在基(ji)(ji)(ji)板表(biao)面上(shang)發(fa)生的濺射還可以(yi)(yi)清除工件(jian)表(biao)面的污染(ran)物,從(cong)而(er)(er)改善(shan)結合(he)(he)力。


  如(ru)果(guo)提高(gao)金屬蒸(zheng)氣原子(zi)(zi)(zi)的(de)(de)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)化程度,可(ke)以(yi)增加鍍(du)(du)(du)(du)(du)層的(de)(de)結合力,為(wei)此發展了(le)一系列的(de)(de)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)鍍(du)(du)(du)(du)(du)設備和方法(fa),如(ru)高(gao)頻離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)鍍(du)(du)(du)(du)(du)、空心陰(yin)極放電離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)鍍(du)(du)(du)(du)(du)、熱陰(yin)極離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)鍍(du)(du)(du)(du)(du)、感應(ying)加熱離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)鍍(du)(du)(du)(du)(du)、活性化蒸(zheng)發離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)鍍(du)(du)(du)(du)(du)及低壓等(deng)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)鍍(du)(du)(du)(du)(du)等(deng)。近年來,多弧離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)鍍(du)(du)(du)(du)(du)由(you)于設備結構(gou)簡(jian)單、操作(zuo)方便、鍍(du)(du)(du)(du)(du)層均勻、生產率高(gao),而受(shou)到人們的(de)(de)重視。其工作(zuo)原理和特點是:


   a. 將被蒸(zheng)發(fa)膜材料制成陰極(ji)靶即(ji)弧蒸(zheng)發(fa)源,該蒸(zheng)發(fa)源為(wei)固態(tai),可在真空(kong)內任意方位布置,也可多(duo)源聯合工作(zuo),有利大件鍍膜。


   b. 弧蒸(zheng)發(fa)源(yuan)接電(dian)源(yuan)負(fu)(fu)極,真空(kong)室外殼接正極,調整工(gong)作電(dian)流,靶(ba)材表(biao)面(mian)進行弧光放電(dian),同時蒸(zheng)發(fa)出大量(liang)(liang)陰極金屬蒸(zheng)氣(qi)(qi)(qi),其(qi)中部分發(fa)生電(dian)離并(bing)在基板(ban)(ban)負(fu)(fu)偏壓(ya)(ya)的(de)吸(xi)引下(xia)轟擊工(gong)件表(biao)面(mian),從(cong)而(er)起到潔凈工(gong)件表(biao)面(mian)的(de)作用和使工(gong)件的(de)溫度升高達到沉積所需(xu)溫度。此后,逐漸降低基板(ban)(ban)負(fu)(fu)壓(ya)(ya)氣(qi)(qi)(qi)化了的(de)靶(ba)粒子飛向基板(ban)(ban)形成鍍(du)膜(mo)(mo)。如(ru)果同時通入適當流量(liang)(liang)的(de)反應氣(qi)(qi)(qi)體(ti),即可在工(gong)件表(biao)面(mian)沉積得到化合物膜(mo)(mo)層(ceng)。從(cong)以上鍍(du)膜(mo)(mo)過(guo)程(cheng)看,弧蒸(zheng)發(fa)源(yuan)既是(shi)蒸(zheng)發(fa)器又是(shi)離化源(yuan),無需(xu)增加輔助離化源(yuan),也無需(xu)通入惰(duo)性(xing)氣(qi)(qi)(qi)體(ti)轟擊清洗工(gong)件,并(bing)且不(bu)需(xu)要烘(hong)烤裝置,設備簡單、工(gong)藝穩定。


   c. 多弧離子鍍離化(hua)率高達60%~90%,有利于(yu)改善膜層(ceng)的質量,特別適用于(yu)活性反應沉積化(hua)合物膜層(ceng)。


   d. 多(duo)弧蒸(zheng)發(fa)源在蒸(zheng)發(fa)陰極材料(liao)時,往(wang)往(wang)有液(ye)滴沉積在工件(jian)表(biao)面(mian),造(zao)成工件(jian)表(biao)面(mian)具有較高(gao)的表(biao)面(mian)粗糙(cao)度值。所以減少和細化蒸(zheng)發(fa)材料(liao)液(ye)滴是當前(qian)多(duo)弧離子(zi)鍍工藝的關鍵問(wen)題。


  離子鍍除了具有鍍層結合力強的(de)特點(dian)之外,還具有如(ru)下(xia)優點(dian):離子繞射(she)性強,沒(mei)有明顯(xian)的(de)方向(xiang)性沉積(ji),工件的(de)各(ge)個表面都能鍍上;鍍層均勻性好(hao),并且具有較高的(de)致密度和細的(de)晶粒度,即使經鏡面研(yan)磨過的(de)工件,進(jin)行離子鍍后,表面依然(ran)光(guang)潔致密,無需再(zai)作研(yan)磨。


  總之(zhi),采(cai)用(yong)(yong)PVD技(ji)術可以(yi)在(zai)各種(zhong)材(cai)料(liao)上沉(chen)(chen)積致密(mi)、光滑、高(gao)精(jing)度的化合(he)物(如(ru)TiC、TiN)鍍層,所以(yi)十(shi)分(fen)適(shi)合(he)模具(ju)的表面(mian)熱(re)處理(li)(li)。目前,應用(yong)(yong)PVD法沉(chen)(chen)積TiC、TiN等鍍層已在(zai)生產(chan)中獲(huo)得(de)應用(yong)(yong)。例(li)如(ru)Cr12MoV鋼制油開(kai)關(guan)精(jing)制沖(chong)模,經(jing)PVD法沉(chen)(chen)積后,表面(mian)硬度為(wei)2500~3000HV,摩擦因數減(jian)小,抗粘著和抗咬(yao)合(he)性改善,模具(ju)原(yuan)使(shi)用(yong)(yong)1~3萬次即要刃(ren)磨,經(jing)PVD法處理(li)(li)后,使(shi)用(yong)(yong)10萬次不需刃(ren)磨,尺寸(cun)無(wu)變化,仍可使(shi)用(yong)(yong);用(yong)(yong)于沖(chong)壓和擠壓粘性材(cai)料(liao)的冷作模具(ju),采(cai)用(yong)(yong)PVD法處理(li)(li)后,其使(shi)用(yong)(yong)壽命大為(wei)提高(gao),從發展(zhan)趨勢來(lai)看,PVD法將(jiang)成為(wei)模具(ju)表面(mian)處理(li)(li)的主(zhu)要技(ji)術方法之(zhi)一。表3-40列出了三種(zhong)PVD法與CVD法的特性比(bi)較,供選用(yong)(yong)時參考。


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  目前(qian)應用PVD法沉(chen)積TiC、TiN等(deng)鍍層已在(zai)(zai)生產中得到推廣(guang)應用,同時在(zai)(zai)TiN基(ji)礎上發展起來(lai)的多(duo)元膜,如(Ti、Al)N、(Ti、Cr)N等(deng),性(xing)能優于TiN,是一種更有前(qian)途(tu)的新型薄膜。






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