1. 方法原理

  在硫酸溶液中，六(liu)價鉻被(bei)亞鐵(tie)離子還(huan)原為三價鉻：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以(yi)苯基代鄰氨基苯甲酸（PA酸）為指示劑指示反應終點。

 三價鉻在(zai)酸(suan)(suan)性溶液中，在(zai)硝酸(suan)(suan)銀(yin)催化下，以(yi)過硫(liu)酸(suan)(suan)銨氧化成六價銘(ming)，得到總鉻量。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后測定總鉻量(liang)(liang)消耗(hao)的亞鐵量(liang)(liang)減去六價(jia)鉻消耗(hao)的亞鐵量(liang)(liang)，即得三價(jia)鉻量(liang)(liang)。

 硝酸(suan)銀(yin)對(dui)氧化反應起催化作(zuo)用(yong)(yong)，銀(yin)離子和過(guo)(guo)(guo)硫酸(suan)銨生成過(guo)(guo)(guo)硫酸(suan)銀(yin)，過(guo)(guo)(guo)硫酸(suan)銀(yin)能(neng)將三價鉻氧化成六價鉻。氧化反應完成后，硝酸(suan)銀(yin)仍恢復原來的狀態(tai)。過(guo)(guo)(guo)量的過(guo)(guo)(guo)硫酸(suan)銨對(dui)測(ce)定有(you)干擾作(zuo)用(yong)(yong)，必須經(jing)煮沸后完全分解(jie)出氧氣。分解(jie)反應如下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試劑

 ①. 硫酸

  1+1,即(ji)1體積(ji)分量的(de)硫酸加入1體積(ji)分量的(de)水中。

 ②. 苯基代鄰(lin)氨基苯甲酸（PA酸）指示劑

   0.27g PA酸溶(rong)于5mL的5%碳酸鈉(na)溶(rong)液中，以水稀釋至250mL.

 ③. 標準0.1mol硫酸亞鐵銨溶(rong)液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標定(ding)：以重鉻酸(suan)鉀標定(ding)。用(yong)移液管吸取(qu)標準(zhun)0.1mol重鉻酸(suan)鉀溶(rong)液（配制：取(qu)分析純重鉻酸(suan)鉀于150℃干燥1h,在干燥器內冷卻，準(zhun)確稱取(qu)29.421g,溶(rong)解于水(shui)，在量瓶中稀釋至1L.不需標定(ding)）10mL于250mL錐形瓶中，加水(shui)70mL及1+1 硫(liu)酸(suan)10mL,磷酸(suan)1mL.加入(ru)PA酸(suan)指示劑4滴(di)，溶(rong)液呈紫紅色，用(yong)配制好的(de)(de)0.1mol 硫(liu)酸(suan)亞(ya)鐵(tie)銨(an)溶(rong)液滴(di)定(ding)至紫紅色轉綠色為終(zhong)點，記(ji)錄耗用(yong)的(de)(de)硫(liu)酸(suan)亞(ya)鐵(tie)銨(an)的(de)(de)體積(ji)V(mL)。(終(zhong)點前應逐滴(di)觀(guan)察。）

計算：標準(zhun)硫酸亞鐵銨溶液的摩爾濃度

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝(xiao)酸銀溶液。稱取(qu)1g重(zhong)的(de)硝(xiao)酸銀溶解于(yu)100mL水中。或(huo)用0.1mol/L硝(xiao)酸銀標準溶液。

⑤. 過硫酸銨。固體。

3. 分(fen)析方法

①. 吸(xi)取電解液各5mL于A、B兩個(ge)250mL錐形瓶(ping)中，各加水50mL(A、B各用于測定(ding)鉻酐和三價鉻之用）。

②. 各(ge)加1+1硫酸10mL.

③. 于B瓶中(zhong)加硝酸銀10mL.

④. 于B瓶中加過硫酸銨2g,煮(zhu)沸至冒大氣泡2min左右，冷卻。

⑤. 向(xiang)A、B兩瓶中加PA酸(suan)5滴，搖勻。

⑥. 用(yong)標準(zhun)0.1mol硫(liu)酸亞(ya)(ya)鐵(tie)(tie)銨(an)溶液(ye)(ye)滴(di)定A、B兩瓶各至由(you)紫(zi)紅(hong)色變綠色為終點，記錄分(fen)(fen)析A、B各耗用(yong)標準(zhun)硫(liu)酸亞(ya)(ya)鐵(tie)(tie)銨(an)溶液(ye)(ye)各為V1和(he)V2的體(ti)積（mL)。V1為分(fen)(fen)析鉻(ge)酐(gan)時耗用(yong)硫(liu)酸亞(ya)(ya)鐵(tie)(tie)銨(an)溶液(ye)(ye)的體(ti)積（mL),V2為分(fen)(fen)析總鉻(ge)酐(gan)時耗用(yong)硫(liu)酸亞(ya)(ya)鐵(tie)(tie)銨(an)溶液(ye)(ye)的體(ti)積（mL).

4. 計算

 式中，52為Cr的相(xiang)對原(yuan)子質量。

 注(zhu)：如(ru)果鉻酐(gan)或三價鉻含量過高，可(ke)適(shi)當減少電(dian)解(jie)液所取體積(ji)。