不銹鋼電化學拋光液一般含有硫酸、磷酸、鉻酐及少量的水，以及在電解過程中溶入的Fe³⁺、Cr³⁺、Ni²⁺、Mn²⁺等雜質。當采用標準堿液連續滴定時，這些金屬雜質的鹽類會水解，使分析結果偏高。因此，在滴定過程中要加入絡合劑掩蔽金屬雜質，以防止水解。絡合掩蔽劑采用六偏磷酸鈉或EDTA。

  采用(yong)六偏(pian)磷酸(suan)鈉(na)時，由(you)于其(qi)水溶液(ye)pH=6,采用(yong)甲(jia)基紅和溴甲(jia)酚綠(lv)混合指示劑在第(di)一個(ge)等(deng)電點滴定(ding)時pH=5,所(suo)以(yi)六偏(pian)磷酸(suan)鈉(na)不消(xiao)耗堿，用(yong)酚酞為指示劑進行第(di)二個(ge)等(deng)電點滴定(ding)時pH=9.5,六偏(pian)磷酸(suan)鈉(na)就會耗去相應(ying)量(liang)的堿，此堿量(liang)需在計算(suan)中扣除。其(qi)反(fan)應(ying)式(shi)如下。

第一個(ge)等電點時（pH=5):

H₂SO₄+2NaOH→Na₂SO₄+2H₂O

H₃PO₄+NaOH→NaH₂PO₄+H₂O

H₂CrO₄+NaOH→NaHCrO₄+H₂O

第(di)二個等電點時(shi)（pH=9.5):

NaH₂PO₄+NaOH→Na₂HPO₄+H₂O

NaHCrO₄+NaOH→Na₂CrO₄+H₂O

（NaPO₃)₆+6NaOH→6Na₂HPO₄

  若是采用 EDTA,從(cong)絡(luo)合能力看比六偏(pian)磷酸鈉好，但第一個(ge)(ge)等電(dian)點(dian)時，0.05mol/L的EDTA溶液的pH約為4,離第一個(ge)(ge)等電(dian)點(dian)較遠，需(xu)消耗(hao)一定量(liang)的氫氧化(hua)(hua)鈉，到達第二個(ge)(ge)等電(dian)點(dian)時進一步消耗(hao)氫氧化(hua)(hua)鈉，需(xu)分(fen)別扣除。

  扣除方法：取一個(ge)(ge)同本操作中(zhong)所加絡合(he)掩蔽劑用(yong)(yong)量相(xiang)同的(de)絡合(he)掩蔽劑，加水稀釋，進行(xing)空白實驗(yan)，（不加電化(hua)學(xue)拋光(guang)液），分別以甲(jia)基紅、溴甲(jia)酚綠指(zhi)示(shi)劑用(yong)(yong)氫(qing)氧(yang)(yang)化(hua)鈉標準液滴定至第一個(ge)(ge)等電點，由紅變綠，記(ji)錄耗用(yong)(yong)的(de)氫(qing)氧(yang)(yang)化(hua)鈉毫(hao)升數，以酚酞(tai)為(wei)指(zhi)示(shi)劑用(yong)(yong)氫(qing)氧(yang)(yang)化(hua)鈉標準液滴至第二(er)個(ge)(ge)等電點，由綠色(se)變紫紅色(se)，記(ji)錄耗用(yong)(yong)的(de)氫(qing)氧(yang)(yang)化(hua)鈉毫(hao)升數，分別在計算中(zhong)減去。

1. 試劑

 ①. 標準0.5mol氫氧化鈉溶液。稱取(qu)20g氫氧化鈉溶于蒸餾水中(zhong)，用水在量瓶中(zhong)稀釋(shi)至1L.

  標定(ding)：稱取在120℃干(gan)燥2h后的分析(xi)純苯(ben)二甲酸(suan)氫(qing)鉀(jia)（KHC8H4O4)4g(四位有效(xiao)數(shu)字P)于250mL錐(zhui)形(xing)杯中，加(jia)水100mL,溫熱使其溶解，加(jia)入酚酞指示劑2滴，用配(pei)制好的氫(qing)氧化(hua)鈉溶液滴定(ding)至淡紅(hong)色為(wei)終(zhong)點，記(ji)錄(lu)耗用的氫(qing)氧化(hua)鈉溶液為(wei)V(mL)。

 計算：標準氫氧化鈉溶(rong)液(ye)的摩(mo)爾濃(nong)度

 M= P × 1000 / V × 204.2 （mol/L)

 ②. 0.1mol六偏(pian)磷酸(suan)(suan)的(de)溶液。稱(cheng)取(qu)120℃干燥2h后(hou)的(de)分析純六偏(pian)磷酸(suan)(suan)鈉61.20g,溶于(yu)蒸餾水(shui)中，用水(shui)在容量瓶中稀釋(shi)至1L。不需(xu)標定。

 ③. 0.05mol EDTA標準溶液。②和③中兩者擇其一，稱取分析純EDTA(乙二胺四乙酸二鈉，其分子式C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)20g,溶解于熱蒸餾水中，冷卻后，用水在容量瓶中稀釋至1L。

 標定(ding)：稱取分析純金屬(shu)鋅(xin)0.4g(準確稱重至(zhi)四(si)位有效數字P),在250mL錐(zhui)形瓶中(zhong)(zhong)用1:1試劑鹽酸加熱溶(rong)解(jie)鋅(xin)至(zhi)完全(quan)形成氯(lv)化(hua)鋅(xin)，冷卻，移入(ru)100mL容量(liang)瓶中(zhong)(zhong)，加水(shui)稀釋至(zhi)刻度，搖勻。用移液(ye)管吸取20mL于(yu)250mL錐(zhui)形瓶中(zhong)(zhong)，加水(shui)50mL,以(yi)氨水(shui)調(diao)節至(zhi)微堿性，加入(ru)pH=10緩沖溶(rong)液(ye)（溶(rong)解(jie)54g氯(lv)化(hua)銨(an)于(yu)水(shui)中(zhong)(zhong)，加入(ru)350mL濃氨水(shui)，加水(shui)稀釋至(zhi)1L)10mL,鉻黑T指示(shi)劑（0.5g鉻黑T和氯(lv)化(hua)鈉50g研磨(mo)而成）少許(xu)，搖勻，以(yi)配好(hao)的(de)0.05mol EDTA標準溶(rong)液(ye)滴定(ding)至(zhi)由紅變藍色為終點(dian)，記錄耗用的(de)EDTA溶(rong)液(ye)V(mL).

計(ji)算：標準(zhun)EDTA溶(rong)液濃(nong)度

④. 甲基紅指(zhi)示劑（pH 4.2~6.3).稱取甲基紅0.1g溶解于(yu)60mL乙醇中，溶解后加水稀釋至(zhi)100mL。

⑤. 溴(xiu)甲(jia)酚綠(lv)(lv)指示劑（pH 3.6~5.2).稱(cheng)取溴(xiu)甲(jia)酚綠(lv)(lv)0.1g溶解于2.88mL的(de)0.05mol氫(qing)氧化鈉溶液(ye)中(zhong)，加(jia)水稀釋(shi)至250mL。

⑥. 酚酞指示劑(ji)（pH 8.3~10.0).稱取1g酚酞溶解于80mL乙醇中，溶解后加水稀釋至100mL.

2. 分(fen)析方(fang)法

①. 用六偏磷酸鈉作掩(yan)蔽劑(ji)。

  a. 吸(xi)取(qu)試液5mL于250mL容量瓶(ping)中，加水(shui)稀(xi)釋至(zhi)刻度(du)，搖勻(yun)。

  b. 吸(xi)取(qu)此液(ye)10mL于300mL錐形瓶中（相(xiang)當于原液(ye)0.2mL),加水80mL。

  c. 用移液管準確加(jia)人六偏磷酸鈉溶液20mL。

  d. 加甲基紅(hong)4滴、溴甲酚綠6滴。

  e. 以0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至綠色為終點，記(ji)錄耗(hao)用量(liang)V1。

  f. 加酚酞(tai)5滴(di)。

  g. 以(yi)0.5mol氫氧(yang)化鈉標(biao)準溶液滴定至紅色（保(bao)持(chi)20s不退），記錄耗用量V2。

  h. 另用移液管吸(xi)取0.1mol六偏磷酸鈉溶(rong)液20mL于(yu)250mL錐形瓶中，加水(shui)80mL。

  i. 加(jia)酚酞5滴。

  j. 用(yong)0.5mol氫氧(yang)化鈉溶(rong)液滴定至紅色，記錄耗用(yong)量B(mL)。

計(ji)算：

 式中，M為標準氫氧化鈉溶液的摩爾濃度；C為中和所取試液中的CrO₃相的標準氫氧化鈉溶液的容積，mL。

設n為(wei)所取試(shi)樣(yang)容積，mL;ck為(wei)三(san)氧(yang)化鉻(ge)濃度，g/L;x為(wei)所取試(shi)樣(yang)中含氧(yang)化鉻(ge)質(zhi)量，g;

則(ze)有(you)：

②. 用EDTA作(zuo)掩(yan)蔽(bi)劑。

  a. 吸取試液5mL于250mL容量(liang)瓶中(zhong)，加水稀釋至刻度，搖勻。

  b. 吸取(qu)此液10mL于300mL錐(zhui)形瓶中（相當于原(yuan)液0.2mL),加水80mL。

  c. 用移(yi)液管準確加入0.05mol EDTA標準溶液20mL。

  d. 加甲基紅4滴、溴甲酚綠6滴。

  e. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至綠色為終點，記錄耗用量為V₁。

  f. 加酚酞5滴。

 g. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至紅色（保持20s不褪色），記錄耗用量為V₂。

  h. 另用滴(di)定(ding)管取0.05mol EDTA于250mL錐(zhui)形瓶中，加水80mL。

  i. 加甲(jia)基紅4滴(di)(di)，溴甲(jia)酚(fen)綠6滴(di)(di)。

  j. 用0.05mol氫氧(yang)化鈉溶液滴(di)定至(zhi)綠色，記錄耗用量為A。

  k. 加酚(fen)酞5滴。

  l. 繼續用0.05mol氫氧化鈉溶液滴定(ding)至紅(hong)色，記錄耗用量為B。

計算：

C 的(de)(de)計算與①用六偏(pian)磷酸鈉(na)掩蔽的(de)(de)公式相同(tong)。